محبوبه زاهدی فر

پایداری و مکان گزینی در حدواسط دویونی حاصل از واکنش کلروکربونیل فنیل کیتین با N-آلیل، N-وینیل و N-فنیل سینامامیدها: بررسی تجربی و مطالعه نظری توسط روش های شیمی کوانتومی مقدمه: امروزه در شیمی آلی توسعه روش های موثر و مناسب جهت سنتز هتروسیکل ها مورد توجه قرار گرفته است. ترکیباتی که شامل چنین واحد هایی اند اغلب نقش اساسی را در فعالیت های زیستی به ویژه در داروهای ضد سرطان و ضد ویروس از خود نشان داده اند. واکنش های زیادی جهت سنتز ترکیبات هتروسیکل گزارش شده است که از این جمله می توان به واکنش های 3،1-دی الکتروفیل ها با انواع هسته دوست ها اشاره نمود. 3،1-دی الکتروفیل هایی مانند آلفا- اکسو کیتین ها نقش بسزایی در سنتز هتروسیکل ها ایفا کرده اند. در این پروژه از آلفا- اکسو کیتین ها جهت سنتز هتروسیکل ها استفاده شد. روش کار: در این پروژه واکنش کلروکربونیل فنیل کیتین با N-آلیل سینامامیدها، N-فنیل سینامامیدها و بنزآمیدها مورد بررسی قرار گرفت. از این واکنش ها یک حدواسط دویونی ناپایدار تشکیل می گردد. این حدواسط در دمای اتاق باز شده و آسیل کیتین تولید می کند. این کیتین در واکنش حلقه زایی درون ملکولی ]2+2[ به صورت مکان گزین شرکت کرده و منجر به تشکیل مشتقات 3-آزا بای سیکلو]1،1،3[ هپتان تری اُن می شود. ساختار محصولات سنتز شده از طریق طیف سنجی های IR، NMR، آنالیز عنصری و طیف سنج جرمی مورد تایید قرار گرفت. همچنین، محاسبات شیمی کوانتومی توسط روش تابعی چگالی پیشرفته M06-2X/6-31+G(d,p) جهت بررسی مکانیسم این واکنش انجام شد. نتایج: بررسی ها نشان می دهد که به دلیل سطح بالای انرژی فعالسازی گروه آلیلی هیچگاه در واکنش حلقه زایی درون ملکولی ]2+2[ شرکت نکرد و همچنین وجود گروه های کشنده در سینامامید و بنزآمید منجر به ناپایداری حدواسط دویونی شده درحالی که گروه های دهنده این حدواسط را پایدار می نمایند. این نتایج توسط مطالعات تئوری نیز به اثبات رسیده است. بحث و نتیجه گیری: به طور خلاصه، یک واکنش حلقه زایی درون ملکولی ]2+2[مکان گزین به صورت تجربی و تئوری بررسی شد. این واکنش ها سنتز مشتقات هتروسیکل 3-آزا بای سیکلو]1،1،3[ هپتان تری اُن را در پی داشت. همچنین تمامی نتایج تجربی با مطالعات تئوری به اثبات رسید.